
锂系电池分为锂电池和锂离子电池。手机和笔记本电脑使用的都是锂离▲子电池,通常人们俗称其为锂电池,而锂电池由于危险性大,很少应用于日常电子产品。
锂电池应用于水力、火力、风力和太阳能电站等储能↓电源系统,以及电动工具、电动自行车、电动∞摩托车、电动汽车、军事装备、航空航天等多个领域。目前锂电池已逐步向电动自行车、电动汽车等领域拓展。
1、锂电池:
“锂电池”,是一类由锂☉金属或锂合金使用非水电解质溶液的电池。1912年锂金属电池由Gilbert N. Lewis提出并研究。20世纪70年代时,M. S. Whittingham提出并开始研究锂离子电池。由于锂金属的化学特性活泼,使得锂金属的制造、保存、使用,对环境要求高。所以,锂电池长期没有得到应用。随着科学的发展,现在锂电池已经∩成为了主流。
2、材料:
1)氮化物
2)合金类
包括锡基合金、硅基合金、锗基合金、铝基合金、锑基合金、镁基合金和其它合金 ,也没有商业化产品。
3)纳米氧化物
目前根据锂电池新能☆源行业的市场发展动向,诸多公司已经开始使用纳米氧化钛和纳米氧化硅添加在以前传统的石墨,锡氧化物,纳米ζ碳管里面,增加了锂电池的充放电量和充放电次数。
我们关注的电池莫过于锂电池,因为ω 我们的手机、pad、笔记本的电池就是锂电池,它的续航能力也一直是企业研究的一个方向。循环性能对锂电池的重要※程度,就宏观来讲,长的循环寿命意味着少的资源消耗,因而,影响锂离子电池循环性能的因素,是一个个与锂电行【业相关的人员都考虑的问题。
1、水分
过多的水分会与正负物质发生副反应、破坏其结构进而影响循环,同时水分过多也不利于SEI膜的形成,但在痕量的水分不易除去的同时,痕量㊣ 的水也可以保持电芯的性能。
2、正负压实
正负压实过高,虽然可▆以提高电芯的能量密度,但是也会降低材料的循环性能,从理论来分析,压实越大,相ω当于对材料的结构破坏越大,而材料的结构是锂离子电池可以循环使用的基础;此外,压实较高的电芯较高①的保液量,而保液量是电芯完成正常循环或多次的循环的基础。
3、测试的客观条件
测试过程◆中的充放电率、截止电压、充电截止电流、测试中的过充过放、测试∴房温度、测试过程¤中的突然中断、测试点与电芯的接触内阻等外界因素,都会或多或少影响循环性能测试结果,另外,不卐同的材料对上述客观因素的敏感程度各不相同,统一测试标准并且了解共性及重要材料的特性应该就够日∑ 常工作使用了。
4、负过量
负过量的原因除了需要考虑不可逆容量的影响和涂布膜密度偏差之外,对循环性能的影响也是一个考量,对于钴酸锂加石墨▼体系而言,负石墨成为循环过程中的“短板”一方较为常见,若负过〖量不充足,电芯可能在循环前并不析锂,但是循环几百次后正←结构变化甚微但是负结构被破坏严重而无法完全接收正提供的锂离子从而析锂,造成容量过早下降。
5、涂布膜密度
单一变量的考虑膜密度对循环的影响是一个不可能的任ぷ务,膜密度不一致要么带来容量的差异、要么是电芯卷绕或叠片层数的差异,对同型号同容量同材料的电芯而言,降低膜密度相当于增加一层或多层卷绕或叠片层数,对应增加的隔膜可以吸收多的电解液以循环,考虑到薄的膜密度可以增加电芯的倍率性能、片及裸电芯的烘烤除水也会容易些,当然太薄的膜密度涂布时的误差可能难控制,物质中的大颗粒也可能会对涂布、滚压造成负面影响,多的层数意味着多的箔材和隔膜,进而意味着高的成本和低的能量密度,所以,评估ㄨ时也需要均衡考量。
6、材料种类
材料的选择是影响锂离子电池性能的要素,选择了≡循环性能较差的材料,工艺再合理、制成再完善,电芯△的循环也不能保;选择了较好的材料,即使后续制成有些许问题,循环性能也可能不会差的过于离谱,从材料角度来⊙看,一个全电池的循环性能,是由正与电解液匹配后的循环性能、负与电解液匹配@后的循环性能这两者中,较差的一者来决定的,材料的循环性能较差,一方面可能是在循环过程中晶体结构变化过快从而@ 无法继续完成嵌锂脱锂,一方面可能是由于物质与对应电解液无法生成致密均匀的SEI膜造成物质与电解液过早发生副反应而使电解液过快消耗进而影响循环。在电芯设计时,若一确认选用循环性能较差的材料,则另一不需选择循环性能较好的材料,浪费。
7、电解液量
电↘解液量不足对循环产生影响主要有三个原因,一是注液量不足,二是虽然注液量充足但〇是老化时间不够或者正负由于压实过高等原因造成的浸液不充分,三是随着循№环电芯电解液被消耗完毕。第三点,负与电解液的匹配性的▃微观表现为致密且稳定的SEI的形成,而右眼可见的表现,既为循环过▲程中电解液的消耗速度,不完整的SEI膜一方面无法阻止负与电解液发生副反应从而消耗电解液,一方面在SEI膜有缺陷的部位会随着循环的进♀行而重成SEI膜从而消耗可逆锂源和电解液。不论是对循环成百上千次的电芯还是对于几十次既跳水的电芯,若循环前电解液充足而循环后『电解液已经消耗完毕,则增加电解液保有量很可能就可以增加其循∮环性能。